Il Comune si riconosce nell’unità geografica della Val di Pèio, che con i suoi 160,5 kmq forma l’ente locale più esteso del Trentino, collocato nel suo estremo lembo nord-occidentale. Confina con Val Camonica e Valtellina (Lombardia) e Val Martello (Alto Adige). E’ una ramificazione della Val di Sole, Comunità di Valle. In questo ambito confina con i Comuni di Vermiglio (Passo del Tonale), Ossana, Pellizzano, Rabbi.
PEIO venne scelto per denominare l’unione dei Comuni nel 1928. E’ il toponimo storicamente più noto per l’ambito termale e dell’acqua. Posto a 1.584 m è il più alto paese del Trentino con comunità stabile.
Varie e ben dotate di arredi artistici e qualche affresco sono le chiese dei paesi. Spiccano per singolarità e dimensioni gli altari lignei intagliati e dorati seicenteschi e settecenteschi di botteghe solandre.
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